Secundários

Katheryn Hudson

Kath é uma garota animada e divertida, muitas vezes instintiva, o que a faz ter problemas. Ela se mudou de Azalea, onde convivia com suas primas, e passou a morar em Kalos para ser aprendiz da Líder de Ginásio, Viola. Katheryn possui afinidade com insetos desde sua moradia em Johto, e pretende continuar se aperfeiçoando, embora tenha problemas por não ser tão estratégica. Katheryn não possuía Pokémons até então, pois usava aqueles que Viola lhe emprestava, mas capturou um Spinarak. Ela possui um alter-ego que intitula de Kate Berry, o qual ela utiliza em competições ou durante momentos em que precisa mostrar força. Possui rivalidade para com Calem, mas aos poucos desenvolve amizade com Serena, principalmente porque ela é a primeira amiga da loira, e pretende ensinar-lhe várias coisas, principalmente sobre os garotos.

A personagem é uma homenagem à cantora favorita do autor, Katheryn Elizabeth Hudson (nota-se o uso dos mesmos nomes), ou Katy Perry, nome artístico É possível notar referências pequenas à artista em algumas falas de Katheryn.
Katheryn interliga indiretamente com outras personagens da Aliança Aventuras, no caso Vivian do Aventuras em Sinnoh, e Julia, que era do Aventuras nas Ilhas Laranja.

Aldrick Baumgartner

Aldrick é um rapaz tranquilo que vive em Santalune. Tinha uma vida completamente normal até conhecer Katheryn, com quem desenvolveu fortes laços, e muitas vezes é responsável por tirá-la de encrencas. Aldrick possui mente aberta para opiniões alheias, mesmo que se incomode com elas. Ainda que não seja um treinador oficial, entende o suficiente de batalhas por ter estudado por bastante tempo na Escola de Treinadores de sua cidade. Simpatizou bem com Calem e Serena, mesmo que tenham estilos de vida completamente diferentes. Aldrick gosta de agradar os outros, sendo assim um total oposto de Calem, até porque evita a sinceridade a todos os momentos a fim de tentar ser simpático. Não se sabe sobre seu passado, ou se carrega Pokémons.

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Professor SycamoreAugustine Sycamore é o principal professor e pesquisador de Kalos. Apesar de ser considerado relativamente jovem, em comparação a outros professores, Sycamore é extremamente eficiente em sua função. Seu laboratório encontra-se em Lumiose City, pois o próprio professor diz preferir cidades grandes. Envolvido com diversos projetos, esteve projetando um novo modelo de Pokédex, contando com a ajuda de Serena para recolher informações desde que tornou-se interessado pela empolgação da garota. Além disso, está cuidando de uma nova pesquisa misteriosa que, aparentemente, pode ser perigosa se cair em mãos erradas. É um conhecido de Diantha, a Campeã, e grande amigo de Lysandre, com quem faz pesquisas.

Lysandre

Lysandre é um misterioso pesquisador, amigo do Professor Sycamore. Encontrou-se com os protagonistas em um restaurante de Lumiose, a convite de Augustine. Dono do Lysandre Labs, é responsável por importantes invenções, como o Holo Caster. Revelando-se um sonhador, costuma sempre refletir sobre as belezas do mundo, chegando à conclusão de que este já não é mais como antes. Assim como Sycamore, demonstrou interesse por Serena, sugerindo uma vaga em sua corporação. Presenteou o grupo com um Holo Caster, sob o pretexto de que apenas lhe "deveriam uma". Não se sabe muito mais sobre ele.

Marc

Marc é o irmão mais velho de Charlie. Pouco se sabe sobre ele, mas nutre um rancor pelo irmão ter desistido de viver com ele, e por esse motivo passa a ameaçá-lo. É influente na máfia de Lumiose, e usa desse poder para manipular as pessoas. Sabendo que Charlie agora viaja com dois dos jovens mais ricos de Kalos, esteve observando o irmão, e tentou chantageá-lo, atingindo Serena. Ainda que ambos tenham escapado, Marc prometeu que, caso retornassem a Lumiose, os faria pagar. Demonstra ser uma pessoa fria e sádica, que não hesita em machucar qualquer um.

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Mikala

Mikala é um rapaz humilde e antigo morador de Alola, tendo se mudado para Kalos em um impulso de participar da Liga, sabendo da fama que outrora as competições de Kalos tiveram. Apesar de apreciar sua ideia, também enfrenta muitos desafios ao lidar com uma região que funciona de forma totalmente diferente à de sua casa. O garoto possui um forte instinto de ajudar os outros, e tem um talento especial para se envolver acidentalmente em confusões.

Ashley

Ashley é uma pesquisadora que mudou-se de Castelia City há dois meses. Seu interesse por história e filosofia a levou a Kalos, onde faz buscas sobre as lendas e culturas que formaram o continente em busca de respostas sobre a humanidade. Demonstra ter um grande conhecimento, porém, certo desinteresse por batalhas, tendo desestimulado Mikala ao auxiliar o rapaz a situar-se em Lumiose. Ashley é controladora e irônica, e raramente demonstra suas fraquezas e interesses reais a outras pessoas.